Studien zu chemischen Bestandteilen von Cistanche Tubulosa
Mar 09, 2022
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Einleitung
Cistanche tubulosa ist eine Art parasitäre Pflanze, die an den Wurzeln von vielverzweigten Tamarix vamosisma oder anderen Wüstenpflanzen parasitiert. Es ist in der südlichen Region von Xinjiang, China, verbreitet. Sein medizinischer Teil ist sein trockener, fleischiger Stiel. Seine medizinischen Materialien sind Cistanche, Grand-Rue oder Inch-Rue. In der traditionellen chinesischen Medizin wird es häufig zur Nierentonisierung und zur Yang-Stärkungsmedizin verwendet. Moderne pharmakologische Studien gehen davon aus, dass es Anti-Aging-Funktionen wie die Verlängerung des Lebens hat, weshalb es auch als „Wüstenginseng“ bezeichnet wird. Es gibt nur wenige Studien zu seinen chemischen Komponenten, und einige Phenylethanoidglykoside wurden von Kobayashi Hiromi et al. Sechs monomere Verbindungen I, IL, III, IV, V und VI wurden aus dem Extrakt isoliert und durch chemische und spektrale Methoden als D-Mannitol identifiziert: Sitosterol, Daucosterol, 8- Epibrucin, Echinacosid und Cistanosid A. Die beiden letztgenannten Glykoside sind Wirkstoffe zur Stärkung des Yang und Anti-Aging. Die Verbindungen I, II, III, IV und VI wurden noch nicht in Cistanche deserticola beschrieben.
Experimental
1. Materialien und Instrumente
Die experimentelle Cistanche deserticola wurde von der Hotan Pharma Company, Xinjiang, gekauft. Das makroporöse Harz war Typ AB-B, hergestellt von der Nankai University. Dextrangel LH-20 war das Produkt der Pharmafabrik Shanghai Long March. Zur Schmelzpunktmessung wurde ein Mikro-Schmelzpunktinstrument vom Typ X4 verwendet, und das Thermometer wurde nicht kalibriert. Das verwendete IR-Instrument war Shimadzu-440, und die Modelle der H-NMR- und C-NMR-Instrumente waren Varian FT-80A.
2. Extraktion und Trennung
Man nehme 8 kg Cistanche deserticola, refluxiere und extrahiere mit 95 Prozent EtOH, setze den Extrakt über Nacht ein, präzipitiere Verbindung I, konzentriere die Lösung unter reduziertem Druck auf die Extraktsituation, füge eine geeignete Menge Wasser zum Suspendieren hinzu und extrahiere nacheinander mit EtOAc und n -BuOH, um 3 Teile zu erhalten: EtOAc, n-BuOH und Wasserschichten. Die Verbindungen II und III wurden durch Silicagel-Säulenchromatographie erhalten und mit CHCl&sub3;MeOH (100:1 → 10:1) eluiert; Die wässrige Schicht wurde mit Wasser und 50 % EtOH durch eine Aktivkohlesäule eluiert, und der mit 50 % EtOH eluierte Teil wurde mit Kieselgelsäulenchromatographie und CHCl 3 EtOH (10:4) eluiert, um Verbindung IV zu erhalten; Der Teil von n-BuOH, der nach Dekompression und Konzentration jeweils mit Wasser und Methanol durch die Säule mit makroporösem Harz eluiert wird, sammelt den Methanol-Elutionsteil und erhält dann phenolische Glykoside durch die Polyamid-Säulenschicht. Die phenolischen Glykoside wurden dann getrennt und durch die Kieselgelsäule (CHCl3:MeOH:H2O 6:4:1 Elution) und Dextrangel LH-20 (MeOH:H20 wurde 1:1 eluiert) und das gelbliche Amorphe gereinigt Pulver V und VI. erhalten wurden.
3. Identifizierung der Komponenten
Verbindung I: farbloser nadelförmiger Kristall (EtOH), Schmelzpunkt 166 ~ 168 Grad, [a] 15D plus 21,3 Grad (gemessen in Borax, 1 g dieser Komponente und 1,28 g Borax, Wasser zu 1 0 ml hinzufügen), IR ( KBr) υ 3400, 3250, 1460, 1350, 1080, 1020 cm-1. H-NMR (D2O) δ 3,4~4,0 ppm. Durch Acetylierung mit dem herkömmlichen Verfahren wurden farblose quadratische Kristalle erhalten, Schmelzpunkt 121-122 Grad, IR (KBr) υ 1735, 1450, 1370, 1370, 1215, 1085, 1030 cm -1, die obigen Daten werden verglichenMannitStandard, und die Ergebnisse sind konsistent.
Verbindung II: farbloser nadelförmiger Kristall (EtOH), Schmelzpunkt 140 ~ 142 Grad, IR (KBr) υ 3400, 2950, 1630, 1460, 1380, 1060 cm-1. Und der Schmelzpunkt der Mischung mit - Sitosterol-Standard nimmt nicht ab. Dünnschichtchromatographie-Rf-Werte sind konsistent, daher wird Verbindung II als bestimmt- Sitosterol.
Verbindung III: weißes amorphes Pulver, - Naphtholtest war positiv. mp282-284 Grad, IR(KBr) υ3400, 2950, 1630, 1465, 1380, 1075, 1020 cm-1. Im direkten Vergleich mit dem Standard wurde III als bestimmtdaucosterol.
Verbindung IV: farbloser nadelförmiger Kristall (EtOH), Smp. 147 ~ 150 Grad, IR (KBr) υ 340{{1{{105}}3}}, 2800~2400 , 1680, 1630, 1430 cm-1. H-NMR(C5D5N) δ 1,16 (3H, D, j=7Hz, CH3), 2,1 ~ 2,6 (2h, m, H-6), 2,7 (1H, m, H{{26 }}), 3,25 (1H, m, H-9), 3,5 (1H, m, H-5), 4,3 ~ 5,2 (H-7, maskiert durch Glykosylprotonensignal), 5.4 (1H, D, j=7Hz, terminales Proton), 5.82 (1H, D, j=4Hz, h-1), 7.85 (1H, s, H{{52 }}) ppm. C-NMR(C5D5N) δ 15,8 (C-10), 29,6 (C-5), 43,2 (C-8), 44,2 (C-6), 47,3 (C -9), 63,0 (C-6'), 71,7 (C-4'), 74,3 (C-2'), 78,1 (C-7, C-3'), 78,5 (C-5'), 95,0(Cl), 100,5(C-1'), 114,7(C-4), 150,4(C{ {98}}), 170,3 (C-11) ppm. Pentaacetylat (IV A) von IV: 70 mg Kristall IV wurden in 0,7 ml Pyridin und 0,7 ml Essigsäureanhydrid gelöst und 2 h bei Raumtemperatur stehengelassen. Das Reaktionsprodukt wurde durch Silicagel-Säulenchromatographie und CHCl 3 MeOH (20:1) eluiert, um 40 mg weißes Pentaacetylat zu erhalten. IR(KBr) 3350, 1750, 1675, 1630, 1365 cm-1. H-NMR(CDCl3) δ 0,99 (3H, d, j=7Hz, CH3), 1,96 (3H, s, OCH3), 2,02 (9H, s, OCOCH3 * 3), 2,10 (3H, s, OCOCH3), 2,15 ~ 2,50 (2H, m, H-6), 2,7 (1H, m, H-8), 2,95 (1H, m, H-9), 3,75 (1H , m, H-5), 4.2 ~ 5.3 (H-7 maskiert durch Glykosylprotonensignal), 5.35 (1H, D, J=2.5Hz, H-1) , 7,43 (1H, s, H-3) ppm. Gemäß den obigen Spektraldaten von IV und IV a, kombiniert mit den Literaturwerten, wurde IV identifiziert als8-Epibrucin.
Verbindung V: amorphes Pulver, Kieselgel-Dünnschichtchromatographie, Rf-Wert von {{0}},3 (CHCl3:MeOH:H2O für 6:4:l-Expansion, 1-Prozent-FeCl3-Sprüherkennung), UV (H2O) λ 222 , 320nm. IR(KBr) υ 3350, 1690, 1625, 1596, 1515cm-1. H-NMR (D2O) δ 1.07 (3H, d, CH3), 2.86 (2H, t, AR-CH2-CH2 -) , 4.3, 4.37, 5.16 (jeweils 1H, Glucose- und Rhamnosyl-Endgruppenprotonen), 6.6 ~ 7.1 (6H, Aryl-H), 6.4 und 7.7 (jeweils 1H, d, J=16Hz, Caffeoylene-Protonen) ppm. C-NMR (D2O plus DSS) δ 133,8, 119,{{80}}, 145,0, 146,5, 119,4, 123,8, 73,0, 37,0 (Phenylethanolgruppe oben), 129,3, 116,0 , 150,7, 147,1, 117,9, 125,3, 170,7, 116,0, 149,6 (Kaffeesäuregruppe oben), 104,6, 76,8, 83,6, 71,8, 75,2, 70,3 (mittlere Glucosegruppe oben), 103,0, 73,5, 73,5, 72,25, 72,25 , 19,6 (Rhamnosegruppe oben), 105,0, 75,8, 78,3, 72,5, 78,3, 63,1 (endständige Glucosegruppe oben) ppm. Verglichen mit der Literatur wird V identifiziert alsEchinacosid.
Verbindung VI: amorphes Pulver, Kieselgel-Dünnschichtchromatographie RF 0.35 (die Entwicklungs- und Nachweisbedingungen sind die gleichen wie oben), UV- und IR-Spektren sind denen von Echinacosid sehr ähnlich, und es gibt ein δ 3,8{ {13}}-Peak in den H-NMR-Spektren, es gibt einen δ 57,1-Peak im C-NMR-Spektrum, was beweist, dass eine OCH3-Gruppe darauf vorhanden ist. C-NMR (D2O plus DSS) δ 134,0, 116,0, 149,5, 146,4, 119,3, 123,9, 73,0, 37,2 (das Obige ist eine Phenylethanolgruppe, δ 149,5 zeigte die Substitutionsposition von OCH3 an), 129,5, 116.0, 150,7, 147,2, 117,9, 125,4, 170,9, 116,5, 149,6 (Caffeoyl oben), 104,6, 76,7, 83,2 , 71.8, 75.3, 70.3 (vorstehendes intermediäres Glucosyl), 104.0, 73.5, 73.5, 74.3, 72.3, 19.7 (vorstehendes Rhamnosyl), 105.1, 75.9, 78.3, 72.5, 78.3, 63.0 (vorstehendes endständiges Glucosyl), 57.1 (Methoxy ) ppm. Die obigen Daten stimmen mit den Spektraldaten von übereinCistanosid Aisoliert von der gleichen Gattung Cistanche salsa.
