Studien zu den chemischen Bestandteilen von Cistanche Tubulosa

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Song Zhihong, Mo Shaohong, Chen Yan, Tu Pengfei, Zhao Yuying, Zheng Junhua

Zusammenfassung

Ziel: Untersuchung der chemischen Bestandteile des HaushaltsCistanche tubulosa. Methoden: Verschiedene chromatographische Techniken, einschließlich HPLC, wurden verwendet, um die chemischen Komponenten zu trennen, und die Strukturen wurden basierend auf physikalisch-chemischen Eigenschaften und spektralen Daten identifiziert. ERGEBNISSE: Vier Iridoidglykoside, ein Lignanglykosid und ein Monoterpen wurden isoliert, nämlich Pentagonalsäure (Ⅰ), 8- Epilogsäure (Ⅱ) und Geoponsäure (Ⅲ), Aurocyanidin (Ⅳ), Eugenolglucosid (Ⅴ). ) und 8-Hydroxygeraniol ( Ⅵ ) . Schlussfolgerung: Die Verbindungen I und VI wurden zum ersten Mal aus dieser Gattung isoliert, und die Verbindungen III, IV und V wurden zum ersten Mal aus dieser Pflanze isoliert.

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Einführung

Die Traditionelle Chinesische MedizinZistancheist der trockene fleischige Stamm mit schuppigen Blättern der GattungCistanchein der Familie Lidangaceae. Es ist eines der am häufigsten verwendeten traditionellen chinesischen Arzneimittel. Kalte Knieschmerzen, bluttrockene Verstopfung, Embolie. Es gibt 4 Arten und 1 Variante vonCistanchein China. Die Ausgabe 2000 des Chinesischen Arzneibuchs enthältCistanche deserticola YCMa. Aufgrund der Knappheit an Drogenquellen werden an verschiedenen Orten auch andere Arten dieser Gattung verwendet.Cistanche tubulosa (Schenk) R. Wightwird hauptsächlich in Xinjiang, meinem Land, produziert. Sie ist reich an Ressourcen und ist die Hauptquellpflanze vonCistancheDeserticola. In Pakistan, Indien und anderen Ländern gibt es auch eine ArtCistanche tubulosa C.tububx (Schrenk) Hook.f.wird als medizinisches Material verwendet, unterscheidet sich jedoch in Bezug auf Morphologie, chemische Zusammensetzung und Wirtspflanzen erheblich von der heimischen Röhrenblume und wird als eine andere Art angesehen in Pakistan. Phenylethanolglykoside, Iridoidglykoside, Lignanglykoside und andere Komponenten wurden isoliert [3.4]. Inländische Gelehrte haben vorläufige Untersuchungen zu den chemischen Bestandteilen der einheimischen Cistanche tubulosa durchgeführt und 9 Verbindungen isoliert und identifiziert54. Um die chemische Zusammensetzung der einheimischen Cistanche tubulosa aufzuklären und die wissenschaftliche Grundlage für die Entwicklung und Nutzung neuer Quellen der traditionellen chinesischen Medizin Cistanche zu schaffen, haben wir ihre chemische Zusammensetzung untersucht. Unter Verwendung verschiedener chromatographischer Techniken, einschließlich HPLC, wurden 4 Iridoidglykoside, 1 Lignanglykosid und 1 Monoterpenoid aus der normalen Alkoholextraktionsfraktion von 95-prozentigem Ethanolextrakt isoliert, basierend auf physikalisch-chemischen Eigenschaften und Spektraldaten. Die identifizierten Strukturen sind Adoxosidsäure (I), {{ 10}}Eplogansäure (8-Eplogansäure, II), Genposidinsäure.D, Mussamosidinsäure (Mussamosidinsäure) IIV, Eugenolglucosid [(plus)-Sringaresin-O-D-Glucopyranosid. V] und 8-Hydroxygeraniol (8-Hydroxygeraniol, VI. Die Verbindungen I und VI wurden erstmals aus dieser Gattung isoliert. Die Verbindungen III IIV und V wurden erstmals aus dieser Pflanze isoliert Zeit.

1 Instrument und Materialien

XT-4Ein Mikro-Schmelzpunktgerät (unkorrigiert). Infrarotspektrometer: Perkin-Elmer Modell 983 (KBr-Tablette). Kernspinresonanzspektrometer: Bruker ARX-400, Varian UNITY-500 (TMS oder Lösungsmittel als interner Standard). Massenspektrometer: Typ KYKY-ZHP-5*, Typ Zab-SpecE. Hochleistungsflüssigkeitschromatographie: Modell Waters 600 (600 Pumpen 486 UV-Vis-Detektor); Gilson 712 präparativ (306 Pumpen, 118 UV-Vis-Detektor). HPLC-Säule: a. Phänomenex Prodigy, 5 m, ODS(3), 4,6 mm × 250 mm; b. Alltech Econosl Cis. 22 Uhr. 22 mm × 250 mm, chromatographisch reines Methanol, nach erneutem Destillieren deionisiertes Wasser Filtereinsatz. TLC-Kieselgel (Kieselgel H.60-Typ) ist ein Produkt der Qingdao Ocean Chemical Group; Umkehrphasen-Kieselgel (RP-18, 100-120 Mesh) ist ein Produkt der Beijing Eurasian New Technology Company; Sephadex LH-20 ist ein Produkt von Pharmacia; Do1 makroporöse Adsorption Das Harz ist das Produkt der Chemiefabrik der Universität Tianjin Nankai; das makroporöse Adsorptionsharz Diaion HP20 ist das Produkt der japanischen Mitsubishi Chemical; die hocheffiziente Dünnschichtplatine und die RP-18F254-Dünnschichtplatine sind Produkte von Merck; Die Polyamidfolie ist das Produkt der Zhejiang Siqing Biochemical Materials Factory.

Die getrockneten fleischigen Stängel von Cistanche tubulosa C.tubulos (Schenk) R. Wight wurden von der Xinjiang Yutian County Pharmaceutical Company gekauft, identifiziert von Professor Tu Pengfei, und die Proben wurden in unserem Labor aufbewahrt.

2 Extraktion und Trennung

Cistanche tubulosa Rohdroge 36,0 kg, zerkleinert und viermal mit 95-prozentigem EtOH extrahiert. Das vereinigte Filtrat wurde unter reduziertem Druck konzentriert, um einen Ethanolextrakt zu erhalten, mit einer geeigneten Menge H 2 0 suspendiert und der Reihe nach mit P.ether, EtOAc und n-BuOH extrahiert. Der n-BuOH-Extrakt (500 g) wurde einer Dpou-Säulenchromatographie mit makroporösem Adsorptionsharz unterzogen, wobei nacheinander mit H 2 O und 10 %, 30 %, 50 % und 70 % EtOH eluiert wurde. Die H2O-Fraktion (140,0 g) wurde einer Säulenchromatographie auf Diaion HP20 makroporösem Adsorptionsharz unterzogen und mit einem H2O-MeOH-Gradienten eluiert, um 7 Fraktionen (FrI ~ V, FrIV (3,2 g) zu erhalten), die Sephadex LH{{22} } Säulenchromatographie (H 2 O-MeOH-Gradientenelution).Fr4 (0,2 g) wurde durch HPLC getrennt [Cs-Säule b H 2 O-MeOH-HCOOH (88:12:0,5),10 ml·min –1 , 260 ml, um die Verbindung zu erhalten I (24 mg), II (24 mg), III 70 mg) und IIV (15 mg).

Die 50-prozentige EtOH-Fraktion (10,0 g) wurde einer Umkehrphasen-Kieselgel-Säulenchromatographie (Gradientenelution von 30 % ~ 85 % MeOH) unterzogen, um 11 Fraktionen (FrI~X, FrVVIII 1,5 g) zu erhalten, die wurden einer Sephadex LH-20-Säulenchromatographie (40 % ~ 85 % MeOH-Gradientenelution) unterzogen. 70-prozentige McOH-Gradientenelution), präparative Dünnschichtchromatographie auf Kieselgel CHCl-MeOH (3÷1), um die Verbindungen V (70 mg) und VI (10 mg) zu erhalten, 3 Strukturidentifikation

Verbindung I cremefarbenes Pulver, Schmp. 132-134 Grad . IR (KBr) cm~1:3361 (Hydroxyl), 2924, 1674 und 1627 (-ungesättigte Säure). 'H-NMR (400 MHz, DMSO-dk) δ4,48 (IH, d.7,8Hz, GH-1), 5,08 (IH, d6,4Hz, H-1), 7,33 (1H, s, H-3) . Siehe Tabelle 1 für 13c-NMR-Daten. FAB-MS (positiv) m/z: 399 (M plus Na plus 0,377 (M plus H) plus 215 (M plus H-Gle). Die Molekularformel ist C6H24O10. Nach Analyse der obigen Daten stimmt I mit überein die Wufuhua berichtet in der Literatur [7] Glykoside.

Tabelle 1 CNMR-Daten der Verbindung L.III.V

Verbindung Ⅱ Weißer Nadelkristall (McOH), Schmp. {{0}} Grad IR (KBr) cm~1; 3430 (Hydroxyl). 1677 und 1646 ( , -ungesättigte Säure), 'H-NMR (500 M Hz, DMSO-d) 0.90(3H,d7.1Hz,CH3),4.44(1H,d,7.8Hz,GH-1) , 5.18(1H,d,3.6Hz,H-1),6.92(1H,s,H- 3). FAB-MS (neg) m/z: 375 (MH) 7.212 (MH-Gle). Die Summenformel ist CsH2xO10. Analyse der obigen Daten. IIV stimmt mit der in der Literatur beschriebenen 8--Epoxystrychninsäure überein [4. Die TLC-Identifikation stimmt mit dem Standardprodukt überein.

Verbindung III Selbstfärbendes Pulver, Schmp. 139-141 Grad . IR (KBr) cm-1: 3389 (Hydroxyl), 2918,1675 und 1627 ( , -ungesättigte Säure).'H NMR (500 MHz. DMSO-de) à 3,98 (1H,d, 14.5Hz,H- 10),4.14(1H,d14.5Hz,H-10),4.53(1H,d,7.3Hz,GH-1),5.05(IH,d7. 1 Hz, H-1),5.67(H,s, H-7), 7.34 (IH, sH-3)."c NMR-Daten sind in Tabelle 1 gezeigt. FAB-MS (positiv) m/z: 375 (M plus H) plus 213 (M plus H-Gle) plus Die Summenformel ist CidH22O0 Analyse der obigen Daten, III stimmt mit dem in der Literatur berichteten Geniposid überein [8] .

Verbindung IV Weißes Pulver, Schmp. {{0}} Grad . IR (KBr) m-1: 3383 (Hydroxyl), 29221675 und 1635 ( , -ungesättigte Säure). 'H-NMR (500 MHz, DMSO-da) δ1,19 (3H,s,CH3), 4,49 (1H,d,8,0Hz,GH-1), 5,31 (1H,d ,4.0Hz,H-1), 7.28(IH,s,H-3).'c NMR-Daten sind in Tabelle 1 gezeigt. FAB-MS (positiv) m/z: 415(M plus K ) plus , 399 (M plus Na) plus , 377 (M plus H plus , 215 (M plus H-Gk) plus . Die Molekularformel ist CuH2aO10. Die Analyse der obigen Daten zeigt, dass IV mit dem berichteten Jasmin-Anthocyanin übereinstimmt in der Literatur [8].

Verbindung V ist ein hellgelbes Pulver, Smp. {{0}} Grad, Molish-Reaktion ist positiv. IR (KBr) cm~1: 3428 (Hydroxyl), 2919, 2850, 1589 und 1513 (Benzolring), H NMR (500 MHz, CD:OD) 63,88(6H, s,3',5'-OCH3), 3.90(6H,s.3, 5-oCH3),4.76(1H.d4.5Hz,H-2),4.81(1H,d, 4.0 Hz,H-6),4.90(1H,d, 7.5Hz,GH -1),6.70(2H,s,H-2.6).6.76(2H,s,H -2,6.3c NMR (125 MHz, CD; OD) viele Signale erscheinen paarweise): 55.8/56.0(C- 1,5), 57.1/57.4(4×OCH3), 62.8(GC -6, 71,6 (GC-4), 73,15/73,21 (C-4,8), 76,0 (GC-2), 78,1 (GC-3), 78,6(GC-5), 87,5/87,9(C-2,6), 104,8(C-2',6), 105,1(C-2,6), 105,6 (GC-1), 133,3(C- 1), 135,8(C-1), 136,5(C-4), 139,8(C-4), 149,6 (C-3',5), 154,7(C-3,5), FAB-MS (positiv) m /z: 603 (M plus Na), 418 (M plus H-Gle), die Molekularformel ist C2H36O13 Analyse der obigen Daten V stimmt mit dem in der Literatur berichteten Eugenolglucosid überein [9].

Verbindung VI Farblose Nadelkristalle (MeOH), Schmp. {{0}} Verbindung VI Farblose Nadelkristalle (MeOH), Schmp. 85-87 Grad, 'H NMR (50{{44} } MHz, CD: OD) a1.65, 1.67 (2 × 3H. s.2×CH3),2.07(2H,m,H-4),2.17(2H,m,H-5 ),3.91(2H,s,H-8),4.08(2H,d,6.0Hz,H-1), 5.38(2Hbrt.6.0Hz, H-2.6, CNMR (125 MHz, CD:OD) 613,7 (C-10), 16,2 (C-9), 27,0 (C-5), 40,3 (C-4) , 59,4 (C -1), 68,9 (C-8), 125,1 (C-6), 126,2 (C-2), 135,2 (C-7), 138,9 (C -3) Die obigen Daten und die Literatur [10] Das berichtete 8--Hydroxygeraniol ist konsistent.

【Verweise】

1. Tu Pengfei, He Yanping, Lou Zhicen, Cistanche Cistanche Drug Source Investigation and Resource Protection, Chinesische Kräutermedizin. 1994.25 (4; 205.)

2. Moriya.Tu PF. Karaswa D,d alL Phamognostical Studies of Cistanchis Her(ll).Comparison of the Component of Cistanche Pant.Na Med.1995.49(4;394

3. Kobayashi H. Ogchi H. Takizawa N, et al. New Phenykhanid Glyosid:s from Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook. f. I. Chem. Pharm. Bull. No. 1987.35(8):3309.

4. Yoshizawa F., Drama T., Takizawa N., e al. Die Bestandteile von Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook..Ⅱ.New Phenylethanoid Glycosid and a New Neolgnan Glycosid.

5. Duanniansheng. Zhou Bowen. Wang Jianet al. Forschung zu den chemischen Inhaltsstoffen von Cistanche tubulosa. Zeitschrift der China Pharmaceutical University, 1993, 24(J): 4

6. Xue Dejun. Forschung zu den chemischen Inhaltsstoffen von Cistanche tubulosa. Chinesisches Journal für Traditionelle Chinesische Medizin 1997.22(3):170

7. Damtoft S, Jenen SR, Nilsen B J.1C und 'H NMR Spetrosoy aa Tool in the Confgurat inal Amlsis of Iriloid Glr-coide. Thytoemitrie. 1981.20(12):2717.

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9. Kobayashi H. Karaswa H. Miyake T, et al. Studivon den Bestandteilen von Cistanchis Herba. V. Isohtion and Structures of Two New Phenylpopanid Glycosides, Cistanesides E and F. Chem Pharm Bull, 1985, 33(4):1452

10. Kobayashi H, Komasn J.Studies on the Constituents of CistarchiHeta.I, Yakuaku Zasshi.193.103(5);508